Ocena podatności tłuszczów i żywności przetworzonej na utlenianie

Na przestrzeni ostatnich lat świadomość konsumentów w zakresie bezpieczeństwa żywności znacznie wzrosła, szczególnie po przypadkach związanych z niewłaściwym oznakowaniem produktów. Bezpieczeństwo żywności ocenia się różnymi metodami, a istotnym zagadnieniem jest podatność tłuszczów na utlenianie. Degradacja tłuszczów prowadzi nie tylko do pogorszenia smaku, zapachu i barwy, ale może również skutkować powstawaniem szkodliwych substancji. Zgodnie z przepisami, stopień utlenienia tłuszczów można oceniać np. poprzez oznaczanie wartości kwasowej czy nadtlenkowej, jednak metody te są czasochłonne i wymagają ekstrakcji tłuszczu. Alternatywą jest zastosowanie techniki TG/DTA (STA), która umożliwia badanie niewielkich ilości próbek bez konieczności przeprowadzania ekstrakcji.

W niniejszym opracowaniu przedstawiono wykorzystanie metody TG/DTA do oceny podatności tłuszczów i żywności przetworzonej na procesy oksydacyjne poprzez pomiar czasu indukcji utleniania.

 

Metodyka badań

Badaniom poddano oleje roślinne: sojowy, sezamowy i palmowy oraz wybrane kwasy tłuszczowe: stearynowy (nasycony), oleinowy (jednonienasycony), linolowy (dwunienasycony) i linolenowy (trójnienasycony). Ocenie poddano także produkty przetworzone, takie jak: komercyjny produkt sojowy, sezam, przekąski i makaron instant. Próbki żywności przetworzonej były mielone przez 30 sekund, bez ekstrakcji tłuszczu, a następnie okresowo analizowane po przechowywaniu w temperaturze pokojowej.

Do pomiaru TG/DTA stosowano próbki o masie: 2 mg tłuszczu, 15 mg kwasu tłuszczowego lub produktu przetworzonego. Umieszczano je w otwartym aluminiowym naczyniu i ogrzewano od temperatury pokojowej do 150°C z szybkością 10°C/min w atmosferze azotu, a następnie prowadzono pomiar izotermiczny w atmosferze tlenu. Czas wystąpienia efektu egzotermicznego związanego z utlenianiem traktowano jako czas indukcji oksydacyjnej.

Rys. 1. Wyniki pomiarów TG/DTA czasu indukcji oksydacyjnej.
Rys. 1. Wyniki pomiarów TG/DTA czasu indukcji oksydacyjnej.

 

Wyniki

Pomiary TG/DTA tłuszczów

Na podstawie analizy oleju sojowego i sezamowego stwierdzono pojawienie się piku egzotermicznego już po około 20 minutach od doprowadzenia tlenu. W przypadku oleju palmowego efekt ten wystąpił znacznie później, bo dopiero po 49 minutach, przy czym zarejestrowano wyraźny pik. Równocześnie sygnał TG wskazywał na zarówno wzrost, jak i spadek masy próbki. Skład kwasów tłuszczowych poszczególnych olejów potwierdza, że olej palmowy zawiera znacznie więcej kwasów nasyconych, podczas gdy olej sojowy i sezamowy – bogate w nienasycone kwasy tłuszczowe – charakteryzują się większą reaktywnością w procesach oksydacyjnych.

 

Porównanie krzywych DTA oraz TG dla tłuszczy. Linia ciągła reprezentuje olej sojowy, linia kropkowan
Rys. 2. Porównanie krzywych DTA oraz TG dla tłuszczy. Linia ciągła reprezentuje olej sojowy, linia kropkowana odpowiada olejowi sezamowemu, a linia mieszana to olej palmowy.

Pomiary TG/DTA kwasów tłuszczowych

Analizie poddano kwasy tłuszczowe o liczbie atomów węgla równej 18: stearynowy, oleinowy, linolowy i linolenowy. Wyniki wskazały, że wraz ze wzrostem liczby wiązań podwójnych pik egzotermiczny pojawiał się coraz wcześniej. Najwcześniejszy sygnał zarejestrowano dla kwasu linolenowego. Zjawisko to związane jest z większą podatnością wiązania podwójnego na działanie tlenu. Oznacza to, że tłuszcze bogate w wielonienasycone kwasy tłuszczowe utleniają się łatwiej.

Porównanie krzywych DTA oraz TG dla kwasów tłuszczowych
Rys. 3. Porównanie krzywych DTA oraz TG dla kwasów tłuszczowych. Linia ciągła – kwas stearynowy, linia przerywana – kwas oleinowy, linia mieszana – kwas linolowy, linia kropkowana – kwas linolenowy.

Pomiary TG/DTA żywności przetworzonej

Badania produktów przetworzonych (soja, sezam, przekąski, makaron instant) wykazały, że wraz z wydłużaniem czasu przechowywania egzotermiczny pik utleniania pojawia się coraz wcześniej. Potwierdza to, że tłuszcze w produktach ulegają utlenianiu w miarę upływu czasu. Jednocześnie zaobserwowano, że produkty przetworzone zawierające dodatki (np. przeciwutleniacze) charakteryzują się większą stabilnością oksydacyjną. Przykładowo, utlenianie oleju sojowego następowało później niż w przypadku oleju sezamowego, a przekąski i makaron instant wykazywały jeszcze większą odporność. Świadczy to o istotnym wpływie dodatków na stabilność tłuszczów.

Relacja pomiędzy ilością minionych dni a pikiem oksydacji
Rys. 4. Relacja pomiędzy ilością minionych dni a pikiem oksydacji. Linia niebieska – soja, linia fioletowa – sezam, linia zielona – przekąska, linia czerwona – makaron instant.

Podsumowanie

Przedstawione badania potwierdzają, że metoda TG/DTA jest skutecznym narzędziem do oceny podatności tłuszczów i produktów spożywczych na utlenianie. Szczególnie przydatna jest w przypadku żywności przetworzonej, ponieważ nie wymaga czasochłonnej ekstrakcji tłuszczu. Różnice w stabilności oksydacyjnej pomiędzy produktami wynikają zarówno ze składu kwasów tłuszczowych, jak i obecności dodatków technologicznych. Metoda ta może być z powodzeniem stosowana w ocenie jakości i trwałości żywności oraz w badaniach nad bezpieczeństwem konsumenckim.

 

Źródło: nota aplikacyjna firmy Hitachi High-Tech Analytical Science.